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創(chuàng)造氫氣檢測靈敏度的世界紀(jì)錄,中國科學(xué)家開發(fā)等離子體氫氣傳感器,論文一作即將加入西湖大學(xué)
來源:DeepTech深科技 發(fā)表于 2022/11/22

從二本院校畢業(yè)生、到成為荷蘭埃因霍溫理工大學(xué)博士畢業(yè)生,柏萍走得不算特快,但卻步步扎實。正式戴上博士帽的前一周里,她迎來了“三連喜”:一篇論文被 Nature Communications 接收;另一篇論文被 Journal of Applied Physics 接收;以及收到了即將博士畢業(yè)的好消息。

圖 | 柏萍(來源:柏萍)


等離子體氫氣傳感器,是 Nature Communications 那篇論文的的研究對象。這種傳感器主要依賴于金屬納米顆粒中的光學(xué)共振。該類共振通常具有非常寬的光譜,所以傳統(tǒng)氫氣傳感器的檢測僅在百萬分之一。


然而,在實際生產(chǎn)生活中,有時還得保證安全。因此,我們需要更快速、更靈敏、更準(zhǔn)確的氫氣傳感器, 以用于一些特殊場景。


例如,監(jiān)測工程結(jié)構(gòu)材料中是否存在氫損傷;觀察病人胃中是否存在由細(xì)菌感染產(chǎn)生的氫氣等。


綜上,如何通過優(yōu)化傳感器的結(jié)構(gòu),從而大幅度提高其靈敏度,一直是光學(xué)等離子體傳感器的難點課題。


針對這一問題,柏萍使用逆向納米光子的設(shè)計方法,并結(jié)合人工智能設(shè)計出一種超靈敏等離子體氫氣傳感器。同時,該傳感器也基于鈀納米顆粒周期性陣列中的集體共振。


對于應(yīng)用前景,她表示:“通過這篇論文的研究和發(fā)表,我非常有自信地說,基于粒子群算法的逆向納米光子學(xué)的設(shè)計優(yōu)化方法非常強大,在和一些商業(yè)物理學(xué)軟件比如 Lumerical FDTD 和 COMSOL 仿真相結(jié)合后,可以潛在地應(yīng)用到其他研究方向和應(yīng)用領(lǐng)域中去!


鑒于此次設(shè)計方法的普遍性,加之納米顆粒陣列窄光譜等離子表面晶格共振的特性,接下來會應(yīng)用到不同光學(xué)或電子光學(xué)領(lǐng)域中去。


基于此,課題組還可繼續(xù)優(yōu)化和研究不同種類的傳感器,比如表面生物分子傳感器、單波長輸入傳感器等。

(來源:Nature Communications)


測量敏感度達(dá)到十億分之一

具體來講,她和合作者先是設(shè)計了一個基本的傳感器結(jié)構(gòu),接下來通過建模把原始問題轉(zhuǎn)化成一個數(shù)學(xué)中的優(yōu)化問題。使用粒子群優(yōu)化算法來一步一步迭代,進(jìn)而得到結(jié)構(gòu)設(shè)計。


實驗證明,由該方法得到的傳感器,在測量敏感度達(dá)到了十億分之一,比傳統(tǒng)方法制備的傳感器高出 3 個數(shù)量級!八粌H克服了光學(xué)傳感器的靈敏度瓶頸,而且是目前世界上測量到了低數(shù)量級的光學(xué)氫氣傳感器!卑仄急硎。


除了氫氣傳感之外,在此次工作中采用的逆向設(shè)計方法,也可以擴展到具有共振的表面功能化納米顆粒陣列。這些共振的存在價值之一在于,能通過折射率效應(yīng)或化學(xué)界面阻尼,去吸附特定的氣體,從而實現(xiàn)低成本和超靈敏的傳感平臺。無論是家庭安全、還是城市空氣的污染檢測,本次成果都能施展本領(lǐng)。


(來源:Nature Communications)


近日,相關(guān)論文以《反設(shè)計等離子體超表面每十億分之一的光學(xué)氫偵查》()為題發(fā)表在 Nature Communications 上。


圖 | 相關(guān)論文(來源:Nature Communications)


柏萍是共同作者,荷蘭阿姆斯特丹自由大學(xué)物理與天文學(xué)系的法瑞·安格羅·阿爾迪·努格羅霍(Ferry Anggoro Ardy Nugroho)博士擔(dān)任共同一作兼通訊,同樣來自該學(xué)院的安德里·巴爾迪()教授擔(dān)任共同通訊作者。


另外兩位共同通訊作者還有:瑞典查爾姆斯理工大學(xué)教授約阿希姆·弗里切()、以及荷蘭埃因霍溫科技大學(xué)應(yīng)用物理系教授海梅·戈麥斯·里瓦斯()。


其中一位審稿人同意覺得該研究是有趣的,因為它能潛在地用于設(shè)計其他的器件!傲硪晃粚徃迦烁怯谩路f,應(yīng)該是一個重大貢獻(xiàn)’來評價。只有創(chuàng)新才能突破瓶頸。這項工作的創(chuàng)新之處就在于逆向設(shè)計方法,不僅能直接找出等離子體氫氣傳感器設(shè)計結(jié)構(gòu),而且能使傳感器靈敏度打破限度,達(dá)到一個新的高度,”柏萍表示。


創(chuàng)造目前氫氣檢測靈敏度的世界紀(jì)錄

回顧研究全程,柏萍表示在立項階段時,大家將該工作著眼于等離子體氫氣傳感器的研究現(xiàn)狀。由于金屬納米顆粒中的光學(xué)共振寬光譜特征的限制,在有光學(xué)損耗的鈀納米結(jié)構(gòu)中氫會被吸收,這導(dǎo)致此前先進(jìn)的檢測限度一直處在百萬分之一(ppm)的范圍內(nèi)。


柏萍表示:“我們的合作者 Dr. Ferry Anggoro Ardy Nugroho 是氫氣傳感器方面的專家,曾在 Nature Materials 和 ACS Nano 等期刊中發(fā)表過相關(guān)論文。而對他們而言,突破等離子體氫氣傳感器的檢測限度始終是一個重大挑戰(zhàn)!


在一次荷蘭物理學(xué)術(shù)會議(NWO Physics@Veldhoven 2018)中,柏萍的博導(dǎo)的前同事,對柏萍展出的海報特別感興趣。


在這個海報中,柏萍介紹了逆向設(shè)計優(yōu)化方法-粒子群算法。因此這位教授回去后就讓他們課題組的博士后 Ferry 聯(lián)系柏萍商討合作事宜。


(來源:Nature Communications)


而在優(yōu)化設(shè)計階段,則主要由柏萍執(zhí)行。借助商用軟件 Lumerical FDTD 模擬器,她編寫了一套粒子群算法程序,能適用于鈀納米顆粒陣列的光學(xué)傳感器。


結(jié)合顆粒陣列中集體表面晶格共振的窄消光光譜特性,她和合作者以較大化傳感器的靈敏度為目的,優(yōu)化了鈀納米顆粒陣列的各項幾何參數(shù),比如顆粒直徑、高度、周期性陣列的晶格常數(shù)、以及覆蓋其上的過濾層厚度。


“非常有趣的是,我們的優(yōu)化結(jié)果表明,氫氣傳感器的靈敏度不是僅由表面晶格共振的窄消光光譜 實現(xiàn)的,而是通過具有較窄光譜和納米顆粒之內(nèi)的、足夠大的場增強之間的平衡陣列來實現(xiàn)的。這個發(fā)現(xiàn)使我們對等離子體光學(xué)傳感器的機理有了新的理解。”柏萍表示。

在制備和測試階段,瑞典查爾姆斯理工大學(xué)的合作方承擔(dān)了主要工作,他們采用電子束光刻、熱蒸發(fā)、電子束蒸發(fā)、濕化學(xué)蝕刻、反應(yīng)離子蝕刻、剝離和切割等技術(shù),制備出了優(yōu)化后的鈀顆粒周期性陣列樣品。


隨后送往阿姆斯特丹自由大學(xué)合作方 教授實驗室進(jìn)行光學(xué)色散測試和氫靈敏度測試!靶Ч浅s@人,測量的氫檢測限度達(dá)到十億分之一(ppb),遠(yuǎn)遠(yuǎn)超越了原有的檢測限度,創(chuàng)造了目前氫氣檢測靈敏度世界紀(jì)錄!卑仄颊f。


接下來,大家開始撰寫論文初稿,主要內(nèi)容包括鈀顆粒陣列中集體表面晶格共振的研究、幾何參數(shù)對靈敏度的影響、粒子群優(yōu)化設(shè)計和效果評估、對樣品測試結(jié)果的分析等。2021 年底,他們向 Nature Communications 提交論文初稿,并順利經(jīng)過編輯的初審,隨后送專家審閱。

2022 年春節(jié)前后,研究團(tuán)隊收到了審稿人反饋的意見。據(jù)柏萍回憶:“其中比較重要的一個評審意見是我們的氫氣傳感器是否可靠。因為此傳感靈敏度依賴于氫的濃度,而我們的樣品是暴露在氫濃度逐漸降低的環(huán)境中,從而實現(xiàn)對低濃度氫的檢測。”


針對這一疑問,她和合作者公開了傳感器暴露于三個周期的、由高到低氫濃度的測量數(shù)據(jù)。結(jié)果顯示即使在低濃度下,該傳感器的響應(yīng)也是可重復(fù)的。


審稿人的另一個問題,則是質(zhì)疑氫氣傳感器的實際應(yīng)用性。對于氫氣傳感器來說,絕大部分的應(yīng)用是在檢測大氣中的氫氣,而柏萍等人的測試完全以干氬氣作為背景氣體完成。


針對這一問題,他們在論文修改稿中新增了對于其中一個實驗的介紹,即在空氣中測試等離子體氫傳感器,以此來驗證它在現(xiàn)實氣體環(huán)境中的適用性。幸運的是,測量響應(yīng)光譜和在干氬氣中測量的幾乎一致。論文在 2022 年初秋順利發(fā)表。


說到這里,柏萍感慨道:“研究的三大主要步驟:設(shè)計優(yōu)化、樣品制備和樣品測試,分別由三個組完成。雖然我們有各自的分工合作,但也在彼此學(xué)習(xí)。比如在樣品制備時,我曾親身進(jìn)入超凈間目睹制備的過程并核實樣品的幾何參數(shù)。樣品測試后,也參與分析實驗結(jié)果,和模擬數(shù)據(jù)對應(yīng)起來分析。這些寶貴的經(jīng)歷,將是我一生的財富!



(來源:Nature Communications)


已從荷蘭回國,即將加入西湖大學(xué)做博后

如前所述,在柏萍博士論文畢業(yè)答辯的那一周里,除了收到了這篇論文的正式接收郵件外,還收到了另一篇論文被接收的郵件。


她說:“我另一篇將被發(fā)表在 JAP(Journal of Applied Physics)的論文,將類似的逆向納米光子設(shè)計方法,用在了有機太陽能電池上。2022 年 9 月 19 號到 9 月 23 號那一周里,有三件我永遠(yuǎn)記得的大事:周一被告知本論文被 Nature Communications 正式接收,周三收到另一手稿被 JAP 接收 發(fā)表, 周五我結(jié)束了 4 年的博士生涯,完成了博士論文答辯儀 式。伴隨著驚喜、緊張和興奮的心情,從 此我便結(jié)束博士研究階段,正式被授權(quán)使用博士頭銜!


而說到求學(xué)經(jīng)歷,柏萍自認(rèn)為算是比較坎坷的。她說自己并不是那種從小就特別聰明的孩子。靠著滿腔熱血和一顆追求上進(jìn)的心,從齊魯工業(yè)大學(xué)畢業(yè)后,其于 2013 年考入蘇州大學(xué)物理學(xué)專業(yè)讀研。


碩士期間,她曾有幸兩度前往沙特阿拉伯國王科技大學(xué)訪問學(xué)習(xí),在教授和教授的共同指導(dǎo)下,從事新型光學(xué)和聲學(xué)吸收系統(tǒng)的理論與設(shè)計研究,以作者身份發(fā)表了 3 篇學(xué)術(shù)論文。

之后,又于 2017 年獲得國家公派留學(xué)資格的資助,前往荷蘭進(jìn)行博士學(xué)習(xí)。幾經(jīng)輾轉(zhuǎn), 于 2018 年 10 月加入埃因霍溫理工大學(xué)應(yīng)用物理系 教授課題組開始表面納米光子學(xué)的研究。


目前,柏萍已經(jīng)離開荷蘭回到國內(nèi),并接到了西湖大學(xué)的博士后 offer, 計劃于 2022 年 12 月入職西湖大學(xué)工學(xué)院 PI博士團(tuán)隊,開始拓?fù)浼{米光子的科研工作。


參考資料:

1.Nugroho, F.A.A., Bai, P., Darmadi, I. et al. Inverse designed plasmonic metasurface with parts per billion optical hydrogen detection. Nat Commun 13, 5737 (2022). https://doi.org/10.1038/s41467-022-33466-8

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