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福建物構(gòu)所高性能紅外非線性光學(xué)晶體材料研究獲新進(jìn)展
來源:賽斯維傳感器網(wǎng) 發(fā)表于 2016/9/2


  利用非線性光學(xué)(NLO)晶體材料的變頻技術(shù)獲得波長連續(xù)可調(diào)激光在國防和民用領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。其中在中遠(yuǎn)紅外波段,目前商用的AgGaS2和ZnGeP2晶體材料具有大的NLO系數(shù)及寬的紅外透過范圍等優(yōu)點,但存在激光損傷閾值低的缺點,因而不能滿足大功率激光發(fā)展的要求。經(jīng)典研究認(rèn)為NLO性能主要來自陰離子基團(tuán)的貢獻(xiàn),因此NLO晶體材料的研究思路是設(shè)計具有較高電子云形變度的陰離子基團(tuán),以增大非線性極化率,從而獲得高NLO系數(shù)的材料;另一方面,提高材料的離子性,以增大帶隙,從而獲得高激光損傷閾值的材料。但是,對同一陰離子基團(tuán),這兩個因素往往是相互矛盾的,電子云易形變則離子性弱,離子性強則電子云不易形變,導(dǎo)致這兩個指標(biāo)難以兼得。因此,獲得大的NLO系數(shù)且高的激光損傷閾值的NLO晶體材料成為目前研究的熱點和難點。


  在中科院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項、國家自然科學(xué)基金等項目的資助下,福建物構(gòu)所結(jié)構(gòu)化學(xué)國家重點實驗室郭國聰研究員領(lǐng)導(dǎo)的研究團(tuán)隊為了克服大NLO系數(shù)及高激光損傷閾值難以同時兼得的結(jié)構(gòu)設(shè)計瓶頸,創(chuàng)新性提出雙“功能基元”的結(jié)構(gòu)設(shè)計思路,即把“抗激光損傷功能基元”(即由電負(fù)性差異大的元素構(gòu)建聚陽離子基團(tuán)以增加帶隙進(jìn)而提高激光損傷閾值)和“NLO活性功能基元”(即由畸變四面體結(jié)構(gòu)單元構(gòu)建成超四面體結(jié)構(gòu)進(jìn)而增大NLO系數(shù))在分子水平上組裝成無心結(jié)構(gòu)的思路,成功合成了高性能的紅外NLO新材料體系[A3X][Ga3PS8] (A = K, Rb; X = Cl, Br),這些化合物具有高的NLO系數(shù)(4~9AgGaS2)及高的粉末激光損傷閾值(31~39AgGaS2),突破了高NLO系數(shù)和高激光損傷閾值難兼得的瓶頸;值得指出的是,在已報道的NLO系數(shù)高于AgGaS2的材料中,這些化合物的激光損傷閾值是目前最高的。同時,化合物具有寬的紅外透過范圍及滿足相位匹配,是潛在的高功率紅外NLO晶體材料。相關(guān)的研究工作申請了中國發(fā)明專利(201610316492.4)。

  

  此前,該研究團(tuán)隊在2001年首先提出“功能基元(functional motif)”的學(xué)術(shù)思路(Progress In Chemistry, 2001, 13, 151-155);在NLO材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計方面,提出了對聚陽離子基團(tuán)和聚陰離子基團(tuán)進(jìn)行協(xié)同結(jié)構(gòu)設(shè)計以提高材料NLO性能的策略,獲得了新類型的NLO材料(J. Am. Chem. Soc.2011, 133, 3410-3418)。


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